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加氢石油树脂具有良好的性能,市场需求不断增长,近年来,其生产能力得到了迅速发展。2014年至2015年,我国石油树脂加氢产能从3万吨增长到11万吨左右,实际产量也达到7万吨左右,比2011年增长了3倍。加氢型石油树脂的对外依存度也从2011年的70%下降到30%,乙烯产能丰富的国家必须走这条路。由于石油树脂原料是乙烯裂化的副产物裂化C5C9,我国每年有400~500万吨的C5C9资源,以前只是作为燃料被烧掉,部分被用来生产普通石油树脂,造成资源浪费和环境污染。只要合理利用这些资源,就一定能创造出更大的附加值,产生更大的效益。
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我国碳九石油树脂加氢发展的瓶颈在哪里?在加氢石油树脂的生产中,重点是加氢,其中加氢催化剂的作用极为重要,加氢过程面临着反应条件苛刻、胶质多和杂质含量高等困难,因此开发一种高i效催化剂是解决该问题的关键。现在国内拥有自主的石油树脂加氢技术的企业有兰州石化、盘锦石化、中石化等。与国外拥有氢化工艺的碳九石油树脂相比,氢化工艺仍然是石油树脂产业发展的瓶颈。当前我国的石油树脂氢化发展还处于起步阶段,市场同质化严重,中低端产品竞争十分激烈。所以我们石油树脂行业要想更快更好地发展,要么自主研发,要么高i价收购专i利技术;要么强强联合,资源与技术完i美结合,实现合作共赢。
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低乙1酸乙1酯含量的 EVA与石油树脂相容性好,高乙1酸乙1酯含量的 EVA相容性差。该热熔胶制备工艺如下:将 EVA、滑石粉、抗氧剂1010按一定比例依次加入反应釜中,加热至熔化,强力搅拌,升至一定温度,然后加入增粘石油树脂,在熔化状态下搅拌一段时间,然后加入 DOP (邻苯二甲酸二辛酯)调节中等粘度,此时体系呈均匀粘性熔融状态,冷却成黄色固体,即热熔胶。SIS是苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物,它不仅具有 SBS所不具备的一些的性质,例如 SBS的模量低,溶液粘度和熔融粘度小,加工性能好,具有 SBS所不能比拟的特性,并且 SIS还具有 SBS所不能比拟的特性,例如 SIS的模量低,溶液粘度和熔融粘度小,具有很好的粘结性,良好的粘结性,制备的热熔胶具有较高的透明度和较强的粘度,是生产热熔压敏胶的主要材料。
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加氢工艺条件直接影响软化点降低程度。通过研究发现,以SiO2为载体的 Ni系催化剂催化加氢后,树脂软化点的降幅较小,而以Al2O3-SiO2,Al2O3为载体的 Ni系催化剂的降幅较大,这是由于其酸性强所致。
聚合原料和聚合工艺是影响石油树脂软化点的主要因素。祁世斌的研究表明,用原料聚合C5石油树脂时,含水率高会导致软化点降低,催化剂活性不同,溶剂的分子结构也有影响,聚合温度高,时间长,无色树脂现货,树脂交联度增大,软化点也相应增大。研究表明,C5树脂软化点降低,C5树脂中丁二烯和双环戊二烯 环戊二烯含量对树脂性能有影响,丁二烯含量增大,C5树脂软化点减小,以1.5%为宜。双环戊二烯 环戊二烯含量越低,颜色越浅;
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由于苯乙烯热塑性弹性体是三嵌段共聚物,具有的软、硬两相结构,为使所配制的热熔胶综合,在选择增粘剂时,必须按照相似相容原则考虑其与弹性体两相的相容性。一般来说,增粘树脂可分为三种类型:一是只能与软段相容的增粘型,这类增粘型树脂具有较低的溶解度参数,极性较小,主要是脂肪族石油树脂,松香型树脂,萜烯树脂,以及软化点较低的萜烯-酚醛树脂;二是只能与硬段相容的增粘型树脂,这类增粘型树脂具有较高的溶解度参数,且极性较大,主要是各种芳香族石油树脂,古马隆-脂类树脂,经芳香改性的萜烯树脂和脂类树脂;三是能够与弹性体的两相相容的增粘型树脂,主要是具有较低的软化点和较高的萜烯-酚醛树脂。能使热熔胶具有初粘性和压敏性的增粘树脂只有类。
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常用的增粘树脂主要有3种:松香树脂、萜烯树脂和石油树脂。的主要成分是树脂酸,约占90%以上,另外还含有少量的脂肪酸和中性物质。因为松香有羧基和双键这两个反应活性中心,所以通过这两个活性中心引入各种原子或基团,并通过酯化、氢化、聚合等改性手段,使之具有理想的性能。用热熔胶制备的松香树脂通常是由天然松香经甘油酯或季戊四醇酯化酯化而成的低聚物。
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